La bibliothèque nationale évoque un temple dorique. C'est un édifice du 19^e s., en marbre blanc pentélique, qui compose avec l'université (Panepistímio) et l'académie (Akadimía) un ensemble architectural de style néoclassique aux lignes élégantes, bien qu'un peu sèches. Cette bibliothèque ne recèle pas moins de 500 000 volumes et 3 000 manuscrits !