Donnant d'un côté sur la place du Campo, de l'autre sur la via Banchi di Sotto, ce beau palais de style florentin, qui abrite aujourd'hui les archives de Sienne, a été édifié par Bernardo Rossellino, l'architecte du palais Ruccellai à Florence. Une façade à légers bossages s'atténuant vers le haut, des petits corniches soulignant les différents niveaux, un toit débordant où se loge le croissant de lune des Piccolomini, tout cela contribue à lui donner un air florentin.